白酒中乙酸乙酯和己酸乙酯等九种成分的国标气相色谱检验方法

2018年04月02日 标签:

白酒中乙酸乙酯和己酸乙酯等九种成分的国标气相色谱检验方法


【概论】此文介绍原酒及成品酒中乙酸乙酯、己酸乙酯等九种成分的国标气相色谱检验方法。


.己酸乙酯

1.原理

同前一部分。


2.仪器和材料

气相色谱仪:备有氢火焰离子化检测器(FID)。

色谱柱:毛细管柱:LZP-930白酒分析专用柱(柱长18m,内径0.53mm)或PEG20M毛细管色谱柱(柱长35?50m,内径0.25mm,涂层0.2μιη),或其他具有同等分析效果的

毛细管色谱柱。

填充柱:柱长不短于2m。

载体:ChromosorbW(AW)或白色担体102(酸洗,硅烷化)。80目?100目。

固定液:0%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。

微量注射器:10μL,lμL。


3.试剂和溶液

乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色谱纯)加水配制。

己酸乙酯溶液[2%(体积分数)]:作标样用。吸取己酸乙酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正戊酯溶液[2%(体积分数)]:使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正丁酯溶液[2%(体积分数)]:使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。


4.分析步骤

除标样改为己酸乙酯溶液外,其他操作同前一部分。

2.5结果计算同前一部分。

8乳酸乙酯8.1原理同上。

5.仪器和材料

气相色谱仪:备有氢火焰离子化检铡器(FID)。

色谱柱:毛细管住:LZP-930白酒分析专用往(柱长18m,内径0.53mm)或PEG20M毛细管色谱柱(柱长35?50m,内径0.25mm,涂层0.2μιη),或其他具有同等分析效果的

毛细管色谱柱。

填充柱:柱长不短于2m。

载体:ChromosorbW(AW)9或白色担体102(酸洗,硅烷化)。80?100目。

固定液:20%DNP(邻笨二甲酸二壬酯)加7%吐温80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG

20M。

微量注射器10μL,lμL。


6.试剂和溶液

乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色谱纯)加水配制。

乳酸乙酯溶液[2%(体积分数)]:作标样用。吸取乳酸乙酯(色谱纯2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正戊酯溶液[2%(体积分数)]:使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正丁酯溶液[2%(体积分数)];使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。


7.分析步骤

除标样改为乳酸乙酯溶液外,其他操作同乙酸乙酯。


8.结果计算同上。


二、乙酯乙酸

1.原理

样品被气化后,随同载气进入色谱柱,利用被测定的各组份在气液两相中具有不同的分配系数,在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组份先后流出色谱柱,进入氢火焰离子化检测器,根据色谱图上各组份峰的保留值与标样相对照进行定性;利用峰面积(或峰高),以内标法定量。


2.仪器和材料

气相色谱仪:备有氢火焰离子化检测器(FID)。

色谱柱:毛细管柱:LZP-930白酒分析专用柱(柱长18m,内径0.53mm)或FFAP毛细管色谱柱(柱长35-50m,内径0.25mm,涂层0.2μM),或其他具有同等分析效果的毛细管色谱柱。

填充柱:柱长不短于2m。

载体:ChromosorbW(AW)或白色担体102(酸洗,硅烷化)。80目-100目。

固定液:20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。

微量注射器:10μL,1μL。


3.试剂和溶液

乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色谱纯)加水配制。

乙酸乙酯溶液[2%(体积分数)]:作标样用。吸取乙酸乙酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正戊酯溶液[2%(体积分数)];使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正丁酯溶液[2%(体积分数)]:使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。


4.分析步骤

①色谱参考条件

毛细管柱:载气(高纯氮):流速为0.5-1.0mL/min,分流比:约37:1,尾吹约20-30mL/min;氢气:流速为40mL/min;空气:流速为400mL/min;检测器温度(Td):220°C;注样器温度(η):220C;柱温(Tc):起始温度60C,恒温3min,以3.5C/min程序升温至180C,继续恒温10min。

填充柱:载气(高纯氮):流速为150mL/min;(第1号修改单将流速改为50mL/min);氢气:流速为40mL/min;空气:流速为400mL/min;检测器温度(Td):150C;注样器温度(Tj):150C;柱温(Tc):90C,等温。

载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异,应通过试验选择最佳操作条件,以内

标峰与样品中其他组份峰获得完全分离为准。

②校正因子(f值)的测定

吸取乙酸乙酯溶液1.00mL,移入100mL容量瓶中,加入内标溶液1.00mL,用乙醇溶液稀释至刻度。上述溶液中乙酸乙酯和内标的浓度均为0.02%(体积分数)。待色谱仪基线稳定后,用微量注射器进样,进样量随仪器的灵敏度而定。记录乙酸乙酯和内标峰的保留时间及其峰面积(或峰高),用其比值计算出乙酸乙酯的相对校正因子。

式中:

校正因子按式(5)计算。

A1dn,、

f=JX(5)

A2dx

f-乙酸乙酯的相对校正因子;

A1一标样f值测定时内标的峰面积(或峰高);

A2标样f值测定时乙酸乙酯的峰面积(或峰高);

d2乙酸乙酯的相对密度;

d1一内标物的相对密度。

③样品测定

吸取样品10.0mL于10mL容量瓶中,加入内标溶液0.10mL,混匀后,在与f值测定相同的条件下进样,根据保留时间确定乙酸乙酯峰的位置,并测定乙酸乙酯与内标峰面积(或峰高),求出峰面积(或峰高)之比,计算出样品中乙酸乙酯的含量。


5结果计算

样品中的乙酸乙酯含量按式(6)计算。

X]=/XX X10'J-(6)

式中:

Xi--样品中乙酸乙酯的质量浓度,g/L;f-一乙酸乙酯的相对校正因子;

As--样品中乙酸乙酯的峰面积(或峰高);

A4--添加于酒样中内标的峰面积(或峰高);

I--内标物的质量浓度(添加在酒样中),mg/L。

所得结果应表示至两位小数。在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值,不应超过平均值的5%。



三、丁酸乙酯

1.原理同上。


2.仪器和材料

气相色谱仪:备有氢火焰离子化检测器(FID)。

色谱柱:毛细管柱;LZP-930白酒分析专用柱(柱长18m,内径0.53mm)或PEG20M

毛细管色谱柱(柱长35?50m,内径0.25mm,涂层0.2μιη),或其他具有同等分析效果的

毛细管色谱柱。

填充柱:柱长不短于2m。

载体:ChromosorbW(AW)或白色担体102(酸洗,硅烷化)。80?100目。

固定液:20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20Mo

微量注射器:10μL,lμL。


3.试剂和溶液

乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色谱纯)加水配制。

丁酸乙酯溶液[2%(体积分数)]:作标样用。吸取丁酸乙酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100rnL。

乙酸正戊酯溶液[2%(体积分数)]:使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正丁酯溶液[2%(体积分数)]:使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯))2mL,用乙醇溶液定容至100mL。


4.分析步骤

除标样改为丁酸乙酯溶液外,其他操作同乙酸乙酯。


5.结果计算同上。


四、正丙醇

1.原理同上。


2.仪器和材料

气相色谱仪:备有氢火焰离子化检测器(FID)。

色谱柱:毛细管柱:LZP-930白酒分析专用柱(柱长18m,内径0.53mm)或PEG20M毛细管色谱柱(柱长35?50m,内径0.25mm,涂层0.2μιη),或其他具有同等分析效果的

毛细管色谱柱。

填充柱:柱长不短于2m。

载体:ChromosorbW(AW)或白色担体102(酸洗,硅烷化)。80?100目。

固定液:20%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)+7%吐温80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。

微量注射器:10μL,lμL。


3.试剂和溶液

乙醇溶液[60%vol];用乙醇(色谱纯)加水配制。

正丙醇溶液[2%(体积分数)];作标样用。吸取正丙醇(色谱纯))2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正戊酯溶液[2%(体积分数)];使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正丁酯溶液[2%(体积分数)];使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。


4.分析步骤

除标样改为正丙醇溶液外,其他操作同乙酸乙酯。


5.结果计算同上。



五、丙酸乙酯

1.原理

样品被气化后,随同载气进入色谱柱,利用被测定的各组份在气液两相中具有不同的分配系数,在柱内形成迁移速度的差异而得到分离。分离后的组份先后流出色谱柱,进入氢火焰离子化检测器,根据色谱图上各组份峰的保留值与标样相对照进行定性;利用峰面积(或峰高),以内标法定量。

当采用邻苯二甲酸二壬酯+吐温80混合柱测定时,丙酸乙酯与乙缩醛完全重叠,为此,要先将酒样加酸水解,使其中的乙缩醛分解,该组分峰的剩余部份即为丙酸乙酯,再按常规法加以测定。


2.仪器和材料

气相色谱仪:备有氢火焰离子化检测器(FID)。

色谱柱:毛细管柱+LZP-930白酒分析专用柱(柱长18m,内径0.53mm),或其他具有同等分析效果的毛细管色谱柱。

填充柱:柱长不短于2m。

载体:ChromosorbW(AW)或白色担体102(酸洗,硅烷化)。80?100目。

固定液:0%DNP(邻苯二甲酸二壬酯)加7%吐温80,或10%PEG(聚乙二醇)1500或PEG20M。

微量注射器:10μL,lμL。


3.试剂和溶液

乙醇溶液[60%vol]:用乙醇(色谱纯)加水配制。

丙酸乙酯溶液[2%(体积分数)]:作标样用。吸取丙酸乙酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL,

乙酸正戊酯溶液[2%(体积分数)]:使用毛细管柱时作内标用。吸取乙酸正戊酯(色谱纯)2mL,用乙醇溶液定容至100mL。

乙酸正丁酯溶液[2%(体积分数)]:使用填充柱时作内标用。吸取乙酸正丁酯(色谱纯)2

mL,用乙醇溶液定容至100mL。

盐酸溶液[10%(体积分数)]。


4.分析步骤

①色谱参考条件

毛细管柱:载气(高纯氮):流速为0.5-1.0mL/min,分流比:约37:1,尾吹约20?30mL/min;

氢气:流速为40mL/min;

空气:流速为400mL/min;

检测器温度(Td):220°C;

注样器温度(Tj):220C;

柱温(Tc):起始温度60C;恒温3min,以3.5°C/min程序升温至180C,继续恒温

10min。

填充柱:载气(高纯氮):流速为150mL/min;(第1号修改单改为50mL/min);氢气:流速为40mL/min;空气:流速为400mL/min;检测器温度(Td):150C;注样器温度(Tj):150C;柱温(Tc):90C,等温。

载气、氢气、空气的流速等色谱条件随仪器而异,应通过试验选择最佳操作条件,以内标峰与酒样中其他组份峰获得完全分离为准。

②校正因子(f值)的测定

吸取丙酸乙酯溶液1.00mL,移入100mL容量瓶中,加入内标溶液1.00mL,用乙醇溶液稀释至刻度。上述溶液中丙酸乙酯和内标的浓度均为0.02%(体积分数)。待色谱仪基线稳定后,用微量注射器进样,进样量随仪器的灵敏度而定。记录丙酸乙酯和内标峰的保留时间及其峰面积(或峰高),用其比值计算出丙酸乙酯的相对校正因子。

校正因子按式(7)计算。

式中:

f丙酸乙酯的相对校正因子;

A1标样f值测定时内标的峰面积(或峰高);

A2-标样f值测定时丙酸乙酯的峰面积(或峰高);d2-丙酸乙酯的相对密度;

--内标物的相对密度。

③样品的测定

吸取样品10.0mL于10mL容量瓶中[如使用填充柱,吸取样品3mL于10mL容量瓶中,加入盐酸溶液2滴,用水定容至刻度,在室温下放置1h],加入内标溶液0.10mL,混匀后,在与f值测定相同的条件下进样,根据保留时间确定丙酸乙酯峰的位置,并测定丙酸乙酯与内标峰面积(或峰高),求出峰面积(或峰高)之比,计算出样品中丙酸乙酯的含量。